6: Laboratorieeksperiment
Sharpless stereoselektive epoxidering
(1S,2S)-1,2-dihydroxy-1,2-dipenylethan
Asymmetrisk dihydroxylering af trans-1,2-diphenylethen (trans-stilben)
Syntesen skal udføres i stinkskab eller aftræksskab
Tid |
2 x 3 timer. Der omrøres natten over imellem de to øvelsesdage |
Udstyr |
Magnetomrører, roterinddamper, skilletragt, filter og kolber til omkrystallisation. |
Instrumenter: |
Smeltepunktsapparat, polarimeter, IR-spektrometer (optimalt) |
Kemikalier
Alle benyttede kemikalier er handelsvarer og kan fås hos de sædvanlige forhandlere.
AD-mix-a |
7,0 g
|
2-methyl-2-propanol |
25 mL |
Methansulfonamid |
0,48 g
(5 mmol) |
trans-stilben |
0,90 g
(5 mmol) |
Natriumsulfit |
7,5 g
|
Dichlormethan |
|
Is |
|
0,25 M
svovlsyre |
|
2 M
kaliumhydroxid |
|
Vandfrit MgSO4 |
|
Ethanol |
|
Mængderne kan reduceres med en faktor 4.
Fremgangsmåde
- I en 100 mL rundbundet kolbe med en magnetomrørerpind hældes AD-mix-a (
7,0 g
),
- 2-methyl-2-propanol (25 mL) og vand (25 mL). Der magnetomrøres, til AD-mix-a er opløst, og der dannes to klare faser. Methansulfonamid (0,
48 g
) tilsættes, og blandingen køles i isbad, hvorved der kan udfældes lidt stof.
- Tilsæt trans-stilben (
0,90 g
) og omrør ved
0 °C
, helst i 5 timer, eller så længe det er muligt. Derpå fortsættes omrøringen ved stuetemperatur natten over.
- Næste dag køles reaktionsblandingen igen til
0 °C
. Natriumsulfit (
7,5 g
) tilsættes, og der omrøres ved stuetemperatur i 1 time.
- Blandingen extraheres 4 gange med hver 40 mL dichlormethan.
- De samlede dichlormethanfaser vaskes med to 30 mL portioner af
0,25 M
svovlsyre, to 30 mL portioner af
2 M
kaliumhydroxid.
- Dichlormethanfasen tørres over MgSO4.Tørringsmidlet frafiltres ved sugefiltrering, og dichlormethanen fjernes ved inddampning på rotationsfordamper.
- Dette giver hvide krystaller, som omkrystalliseres i vandig ethanol.
- Smeltepunktet kan bestemmes før og efter omkrystallisation.
- Produktet frafiltreres ved sugefiltrering, tørres og vejes.
- Et IR-spektrum kan fx optages i paraffinolie.
- Den optiske drejning måles af en opløsning af
0,2 g
(nøjagtig afvejet i 10 mL ethanol (fyld op i målekolbe)).
- Udregn på basis af målingen den opnåede stereoselektivitet ud fra oplysningen, at den specifikke drejning [a]D for ren (S,S)-1,2-dihydroxy-1,2-diphenylethan er 94° (c =
2,5 M
Ethanol).
|